氮氧化物(nitrogenoxides)包括多種化合物,如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(N0)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N203)、四氧化二氮(N204)和五氧化二氮(N205)等。除二氧化氮以外,其他氮氧化物均極不穩(wěn)定,遇光、濕或熱變成二氧化氮及一氧化氮,一氧化氮又變?yōu)槎趸R虼?,職業(yè)環(huán)境中接觸的是幾種氣體混合物常稱為硝煙(氣),主要為一氧化氮和二氧化氮,并以二氧化氮為主。氮氧化物都具有不同程度的毒性。
氮氧化物是怎么產(chǎn)生的
氮氧化物的形成:
天然排放的氮氧化物,主要來自土壤和海洋中有機(jī)物的分解,屬于自然界的氮循環(huán)過程。人為活動(dòng)排放的NO,大部分來自化石燃料的燃燒過程,如汽車、飛機(jī)、內(nèi)燃機(jī)及工業(yè)窯爐的燃燒過程;也來自生產(chǎn)、使用硝酸的過程,如氮肥廠、有機(jī)中間體廠、有色及黑色金屬冶煉廠等。
基本概念:
氮氧化物指的是只由氮、氧兩種元素組成的化合物。常見的氮氧化物有一氧化氮(NO,無色)、二氧化氮(NO2,紅棕色)、一氧化二氮(N2O)、五氧化二氮(N2O5)等,其中除五氧化二氮常態(tài)下呈固體外,其他氮氧化物常態(tài)下都呈氣態(tài)。作為空氣污染物的氮氧化物(NOx)常指NO和NO2。
理化性質(zhì):
除五氧化二氮為固體外,其余均為氣體。分子式NOx。其中四氧化二氮是二氧化氮二聚體,常與二氧化氮混合存在構(gòu)成一種平衡態(tài)混合物。一氧化氮和二氧化氮的混合物,又稱硝氣(硝煙)。
相對(duì)密度:一氧化氮接近空氣,一氧化二氮、二氧化氮比空氣略重。
熔點(diǎn):五氧化二氮為30℃,其余均為零下。
均微溶于水,水溶液呈不同程度酸性。一氧化氮、二氧化氮水中分解生成硝酸和氧化氮。一氧化二氮300℃以上才有強(qiáng)氧化作用,其余有不同程度氧化性,特別是五氧化二氮,在-10℃以上分解放出氧氣和硝氣。氮氧化物系非可燃性物質(zhì),但均能助燃,如一氧化二氮(N2O)、二氧化氮和五氧化二氮遇高溫或可燃性物質(zhì)能引起爆炸。
危害:
氮氧化物可刺激肺部,使人較難抵抗感冒之類的呼吸系統(tǒng)疾病,呼吸系統(tǒng)有問題的人士如哮喘病患者,會(huì)較易受二氧化氮影響。對(duì)兒童來說,氮氧化物可能會(huì)造成肺部發(fā)育受損。研究指出長期吸入氮氧化物可能會(huì)導(dǎo)致肺部構(gòu)造改變,但仍未可確定導(dǎo)致這種后果的氮氧化物含量及吸入氣體時(shí)間。
以一氧化氮和二氧化氮為主的氮氧化物是形成光化學(xué)煙霧和酸雨的一個(gè)重要原因。汽車尾氣中的氮氧化物與碳?xì)浠衔锝?jīng)紫外線照射發(fā)生反應(yīng)形成的有毒煙霧,稱為光化學(xué)煙霧。光化學(xué)煙霧具有特殊氣味,刺激眼睛,傷害植物,并能使大氣能見度降低。另外,氮氧化物與空氣中的水反應(yīng)生成的硝酸和亞硝酸是酸雨的成分。大氣中的氮氧化物主要源于化石燃料的燃燒和植物體的焚燒,以及農(nóng)田土壤和動(dòng)物排泄物中含氮化合物的轉(zhuǎn)化。
處理方法:
工業(yè)中主要使用還原劑(氨氣、尿素、烷烴等)與氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)中和掉氮氧化物,工藝主要有選擇性催化還原法(SCR)和選擇性非催化還原法(SNCR)等,氨氣與氮氧化物反應(yīng)后生成氮?dú)馀c水,從而達(dá)到無污染排放。主要應(yīng)用到取暖氮氧化物,供電等等行業(yè)。但在輪船等行業(yè)中,氮氧化物控制實(shí)施難度更大一些(主要是氨氣制造比較困難而攜帶氨氣罐又比較危險(xiǎn)),但目前也有一些應(yīng)用業(yè)績。
氮氧化物超標(biāo)的原因和處理措施
氮氧化物可刺激肺部,使人較難抵抗感冒之類的呼吸系統(tǒng)疾病,呼吸系統(tǒng)有問題的人士如哮喘病患者氯氣檢測儀,會(huì)較易受二氧化氮影響。
對(duì)兒童來說氮氧化物,氮氧化物可能會(huì)造成肺部發(fā)育受損。研究指出長期吸入氮氧化物可能會(huì)導(dǎo)致肺部構(gòu)造改變,但仍未可確定導(dǎo)致這種后果的氮氧化物含量及吸入氣體時(shí)間。
以一氧化氮和二氧化氮為主的氮氧化物是形成光化學(xué)煙霧和酸雨的一個(gè)重要原因。汽車尾氣中的氮氧化物與碳?xì)浠衔锝?jīng)紫外線照射發(fā)生反應(yīng)形成的有毒煙霧,稱為光化學(xué)煙霧。光化學(xué)煙霧具有特殊氣味,刺激眼睛,傷害植物,并能使大氣能見度降低。
工業(yè)中主要使用還原劑(氨氣、尿素、烷烴等)與氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)中和掉氮氧化物,工藝主要有選擇性催化還原法(SCR)和選擇性非催化還原法(SNCR)等,氨氣與氮氧化物反應(yīng)后生成氮?dú)馀c水氮氧化物,從而達(dá)到無污染排放。主要應(yīng)用到取暖,供電等等行業(yè)。
但在輪船等行業(yè)中,氮氧化物控制實(shí)施難度更大一些(主要是氨氣制造比較困難而攜帶氨氣罐又比較危險(xiǎn)),但目前也有一些應(yīng)用業(yè)績。
氮氧化物(NOx)種類很多,常見的包括一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5),另外還有一氧化氮二聚體(N?O?)、疊氮化亞硝酰(N?O)、三氧化氮(NO?)。
但主要是NO和NO2,它們是常見的大氣污染物。另外三硝基胺(N(NO2)3)也是僅由氮、氧元素組成的化合物,但不是嚴(yán)格意義上的氧化物。
N2O3和N2O5都是酸性氧化物,N2O3的對(duì)應(yīng)酸是亞硝酸(HNO2),N2O3是亞硝酸的酸酐;N2O5的對(duì)應(yīng)酸是硝酸,N2O5是硝酸的酸酐。NO、N2O、N2O4和NO2都不是酸性氧化物。
氮氧化物主要傷害人體的
正常大氣組成中,氮約占大氣總量的79%。氮作為單個(gè)游離原子具有很高的反應(yīng)活性。但在大氣中大量存在的是化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的氮分子。對(duì)人體健康有危害的主要是指氮和氧相結(jié)合的各種形式的化合物,包括:一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、三氧化二氮(N2O3)、二氧化氮(NO2)、四氧化二氮(N2O4)、五氧化二氮(N2O5)等。
氮氧化物對(duì)眼睛和上呼吸道粘膜刺激較輕,主要侵入呼吸道深部的細(xì)支氣管及肺泡。當(dāng)氮氧化物進(jìn)入肺泡后,因肺泡的表面濕度增加,反應(yīng)加快,在肺泡內(nèi)約可阻留80%,一部分變?yōu)樗难趸?。四氧化二氮與二氧化氮均能與呼吸道粘膜的水分作用生成亞硝酸與硝酸,對(duì)肺組織產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激及腐蝕作用,從而增加毛細(xì)血管及肺泡壁的通透性,引起肺水腫。亞硝酸鹽進(jìn)入血液后還可引起血管擴(kuò)張,血壓下降,并可與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白,引起組織缺氧。高濃度的一氧化氮亦可使血液中的氧和血紅蛋白變?yōu)楦哞F血紅蛋白,引起組織缺氧。
因此,在一般情況下當(dāng)污染以二氧化氮為主時(shí),對(duì)肺的損害比較明顯,嚴(yán)重時(shí)可出現(xiàn)以肺水腫為主的病變。而當(dāng)混合氣體中有大量一氧化氮時(shí),高鐵血紅蛋白的形成就占優(yōu)勢,此時(shí)中毒發(fā)展迅速,出現(xiàn)高鐵血紅蛋白癥和中樞神經(jīng)損害癥狀。一氧化氮含量在100×10-6以上時(shí),幾分鐘就能致人和動(dòng)物死命,吸入濃度為5×10-6的二氧化氮,幾分鐘就能危害呼吸系統(tǒng)。氮氧化物由于參與光化學(xué)煙霧和酸雨的形成而危害性更大。
氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)2019
以天津市發(fā)布的《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》為例,電廠煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)顆粒物、二氧化硫、氮氧化物排放濃度可以穩(wěn)定達(dá)到10毫克/立方米、35毫克/立方米、50毫克/立方米以下。
發(fā)布實(shí)施《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》主要有兩方面考慮:
一是,2016年6月我市全部公共煤電機(jī)組、2017年11月我市全部自備煤電機(jī)組,累計(jì)共17家45臺(tái)一氧化碳報(bào)警器,全部完成了超低排放改造,監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示顆粒物、二氧化硫、氮氧化物排放濃度可以穩(wěn)定達(dá)到10、35、50mg/m3以下。
現(xiàn)行的國家《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》特別排放限值中,燃煤發(fā)電鍋爐顆粒物、二氧化硫、氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)分別為20、50、100mg/m3,已不能滿足我市火電廠大氣污染控制要求。此外,根據(jù)天津市2017年P(guān)M2.5本地排放源解析,燃煤電廠貢獻(xiàn)率為8.0%。
二是,濕法脫硫煙氣中含有大量可凝結(jié)顆粒物,其主要包含硫酸霧和可溶性鹽,隨煙氣排入大氣環(huán)境,降溫后冷凝會(huì)形成細(xì)顆粒物。降低煙氣排放溫度對(duì)去除煙氣中的可凝結(jié)顆粒物具有明顯效果。為此,有必要對(duì)煙氣排放溫度提出明確要求。
經(jīng)測算《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》實(shí)施后,通過冷凝脫水深度治理,每年可減少煙氣中隨水蒸氣一同排放可凝結(jié)顆粒物約1800噸,在一般氣象條件下,PM2.5年均濃度可降低約2μg/m3;通過降低排煙溫度,每年可回收冷凝水約800萬噸。
若全部用于脫硫補(bǔ)水,按工業(yè)用水7.9元/噸測算,每年預(yù)計(jì)可節(jié)約費(fèi)用6320萬元。尤其是新建項(xiàng)目自標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布之日起執(zhí)行;現(xiàn)有燃煤發(fā)電鍋爐自2018年7月1日起執(zhí)行相應(yīng)排放濃度限值,現(xiàn)有燃煤發(fā)電鍋爐及65t/h以上燃煤非發(fā)電鍋爐自2019年11月1日起執(zhí)行煙氣排放溫度控制要求。
現(xiàn)有燃油鍋爐、燃?xì)忮仩t、燃?xì)廨啓C(jī)組及65t/h以上燃煤非發(fā)電鍋爐自2019年7月1日起執(zhí)行相應(yīng)排放濃度限值。
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